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鋼制件的表面發(fā)黑處理,也有被稱之為發(fā)藍(lán)的。
發(fā)黑處理現(xiàn)在常用的方法有傳統(tǒng)的堿性加溫發(fā)黑和出現(xiàn)較晚的常溫發(fā)黑兩種。但常溫發(fā)黑工藝對(duì)于低碳鋼的效果不太好。
A3鋼用堿性發(fā)黑好一些。
堿性發(fā)黑細(xì)分出來(lái),又有一次發(fā)黑和兩次發(fā)黑的區(qū)別。
發(fā)黑液的主要成分是氫氧化鈉和亞硝酸鈉。
發(fā)黑時(shí)所需溫度的寬容度較大,大概在135攝氏度到155攝氏度之間都可以得到不錯(cuò)的表面,只是所需時(shí)間有些長(zhǎng)短而已。
實(shí)際操作中,需要注意的是工件發(fā)黑前除銹和除油的質(zhì)量,以及發(fā)黑后的鈍化浸油。發(fā)黑質(zhì)量的好壞往往因這些工序而變化。
金屬"發(fā)藍(lán)"藥液
采用堿性氧化法或酸性氧化法;使金屬表面形成一層氧化膜,以防止金屬表面被腐蝕,此處理過(guò)程稱為"發(fā)藍(lán)"。
黑色金屬表面經(jīng)"發(fā)藍(lán)"處理后所形成的氧化膜,其外層主要是四氧化三鐵,內(nèi)層為氧化亞鐵。
一、堿性氧化法"發(fā)藍(lán)"藥液
1.配方: 硝酸鈉50~100克氫氧化鈉600~700克亞硝酸鈉100~200克水1000克
2.制法:按配方計(jì)量后,在攪拌條件下,依次把各料加入其中,溶解,混合均勻即可。
3.說(shuō)明:
(1)金屬表面務(wù)必洗凈和干燥以后,才能進(jìn)行"發(fā)籃"處理。
(2)金屬器件進(jìn)行"發(fā)藍(lán)"處理?xiàng)l件與金屬中的含碳量有關(guān),"發(fā)藍(lán)"藥液溫度及金屬器件在其中的處理時(shí)間可參考下表。 金屬中
含碳量%工作溫度(℃)處理時(shí)間(分)開(kāi)始終止>0.7135-13714310-300.5-0.7135-14015030-50<0.4142-145153- 15540-60合金鋼
142-145153-15560-90
(3)每隔一星期左右按期分析溶液中硝酸鈉、亞硝酸鈉和氫氧化鈉的含量,以便及時(shí)補(bǔ)充有關(guān)成分。一般使用半年后就應(yīng)更換全
部溶液。
(4)金屬"發(fā)藍(lán)"處理后,最好用熱肥皂水漂洗數(shù)分鐘,再用冷水沖洗。然后,又用熱水沖洗,吹于。
二、酸性氧化法"發(fā)藍(lán)"藥液
1.配方: 磷酸3~10克硝酸鈣80~100克過(guò)氧化錳10~15克水1000克
2.制法:按配方計(jì)量后,在不斷攪拌條件下,依次把磷酸、過(guò)氧化錳和硝酸鈣加入其中,溶解,混合均勻即可。
3.說(shuō)明:
(1)金屬器件先經(jīng)洗凈和干燥后才能進(jìn)行"發(fā)藍(lán)"處理。
(2)此法所得保護(hù)膜呈黑色,其主要成分是由磷酸鈣和鐵的氧化物所組成,其耐腐能力和機(jī)械強(qiáng)度均超過(guò)堿性氧化法所得的保護(hù)
膜。
4."發(fā)藍(lán)"工作溫度為100℃,處理時(shí)間為40~45分鐘。在處理碳素鋼時(shí),藥液中磷酸含量控制在3~5克/升;處理合金鋼或
鑄鋼時(shí),磷酸含量控制在5~10克/升。應(yīng)注意定期分析藥液磷酸的含量。
5."發(fā)藍(lán)"處理后金屬器件的清洗方法同上。
鋼鐵常溫發(fā)黑具有節(jié)能、高效、設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便和基本無(wú)環(huán)境污染等特點(diǎn)。從小件到面積較大、形狀復(fù)雜、不同鋼種的工件
均可應(yīng)用。但由于前處理難,各類發(fā)黑劑都存在不同弊病,該項(xiàng)技術(shù)推廣很不平衡。筆者結(jié)合多年生產(chǎn)實(shí)踐,談?wù)勆a(chǎn)應(yīng)用中的工藝控制和改進(jìn)措施,供同行參考。
2 工藝控制和改進(jìn)措施
2.1 工藝流程
一般為化學(xué)除油→熱水洗→清水洗→強(qiáng)腐蝕→二次清水洗→化學(xué)除油→熱水洗→清水洗→弱腐蝕→二次清水洗→常溫發(fā)黑→二次清水洗→浸脫水油→送驗(yàn)。
2.2 前處理
鋼鐵常溫發(fā)黑前處理主要是除油和除銹,一般采用化學(xué)除油、鹽酸腐蝕,也有應(yīng)用濕法噴砂的[1]。具體工藝筆者以前做過(guò)詳細(xì)介紹[2] 。常溫發(fā)黑液呈酸性,發(fā)黑前工件表面要求全潤(rùn)水,才能有效地保證黑膜的牢固度,否則再好的發(fā)黑劑也不能出合格產(chǎn)品。多年實(shí)踐證明,無(wú)論是單獨(dú)用除油劑,還是低濃度三大堿添加除油劑的除油槽,都要在50℃左右加熱,以加快除油速度。操作時(shí)如果采用短時(shí)間(3~5min)除油、除銹交叉作業(yè),工效明顯提高。
2.3 常溫發(fā)黑
鋼鐵常溫發(fā)黑劑自80年代中期國(guó)內(nèi)開(kāi)發(fā)以來(lái),市場(chǎng)商品逐漸增多。生產(chǎn)應(yīng)用效果大體都是膜的結(jié)合力不如高溫發(fā)黑的,溶液穩(wěn)定差等[3]。
503T鋼鐵常溫發(fā)黑劑在這兩方面有較大突破。上海勞安涂料這幾年生產(chǎn)實(shí)踐證實(shí),膜的牢固度無(wú)需等待24h的后效,就能獲得結(jié)合力良好的黑色膜層,完全可同高溫發(fā)黑媲美。溶液穩(wěn)定性方面,工作液產(chǎn)生白色沉淀少,也不易影響膜層質(zhì)量,不需經(jīng)常調(diào)整;母液存放兩年以上無(wú)沉淀,效果不變。
503T發(fā)黑劑將丙烯酸類涂料添加在發(fā)黑劑內(nèi),兩工序合二為一,簡(jiǎn)化生產(chǎn)。膜的結(jié)合力、耐蝕性良好,只是黑膜黑度偏淡藍(lán)顏色。
溶液維護(hù)與調(diào)整常溫發(fā)黑時(shí),鋼鐵表面活化產(chǎn)生Fe2+,過(guò)量Fe2+與Se2-反應(yīng)生成白色沉淀;在氧化劑存在的條件下,F(xiàn)e2+氧化為Fe3+反應(yīng)也生成沉淀,均無(wú)謂消耗溶液內(nèi)Se2-,縮短使用壽命,生產(chǎn)中應(yīng)采取如下措施:
(1) 生產(chǎn)線設(shè)計(jì)發(fā)黑槽前兩只清水槽要用硬塑板或鋼板槽內(nèi)襯軟塑料板制作,以防鐵槽生銹污染清水,在生產(chǎn)中將Fe2+帶入發(fā)黑槽。
(2) 發(fā)黑用器皿小批量生產(chǎn)用塑料籃,批量生產(chǎn)用鈦籃、鈦框、鈦滾桶等,杜絕發(fā)黑時(shí)產(chǎn)生Fe2+和消耗發(fā)黑劑。鈦器皿雖一次性投入資金較多,但耐酸堿,又與發(fā)黑劑不起反應(yīng),使用壽命10年以上,綜合計(jì)算還顯著降低生產(chǎn)成本。
(3) 發(fā)黑槽加蓋停工時(shí)將溶液用塑料蓋蓋嚴(yán),防止空氣中氧氣入內(nèi),減慢Fe3+生成速度而減少沉淀物的形成。
定期用精密試紙檢查溶液pH值,高于2.6以上就要加以調(diào)整。比較簡(jiǎn)單的辦法是,先將溶液自然沉淀過(guò)濾,補(bǔ)加母液使工作液恢復(fù)到pH2.4范圍即可繼續(xù)發(fā)黑。
如果不是批量生產(chǎn),發(fā)黑液配制以每批零件量計(jì)算,一次性發(fā)黑藥液用完為原則,這樣不但保證黑膜均勻,結(jié)合力好,還能避免由于溶液存放時(shí)自我消耗。
2.4 后處理
(1) 常規(guī)技術(shù)要求改用脫水油封閉。
(2) 膜層耐蝕性要求較高,可加鈍化處理,再浸脫水油。
(3) 耐蝕性、耐磨性要求都高于常規(guī)發(fā)黑膜層標(biāo)準(zhǔn),發(fā)黑后浸丙烯酸酯乳液固化劑,略自然干燥后浸脫水油。
(4) 膜層要求耐溫400℃的不油封,可浸強(qiáng)力封閉劑,表面光亮度好、硬度高。
生產(chǎn)中為了降低生產(chǎn)成本,可根據(jù)發(fā)黑件的表面技術(shù)要求,盡量采用簡(jiǎn)單的后處理工藝。
2.5 生產(chǎn)中注意要點(diǎn)
(1) 前處理必須達(dá)到工件全潤(rùn)水,不允許有殘留油污、銹點(diǎn)和氧化皮等。
(2) 發(fā)黑前用清水洗時(shí),要嚴(yán)格清洗掉工件內(nèi)外鹽酸液,否則易產(chǎn)生沉淀。
(3) 新配槽液常溫發(fā)黑時(shí)間控制為2~3min,老槽液可延長(zhǎng)至5~10min。一般視工件黑灰色出槽為佳(隨時(shí)間延長(zhǎng)轉(zhuǎn)為黑色),出槽時(shí)黑色,膜層較疏松,結(jié)合力不理想。
(4) 有機(jī)膜的封閉應(yīng)選用水溶性丙烯酸酯乳液,發(fā)黑后清洗干凈可直接浸涂,工藝較簡(jiǎn)單。溶液配制按說(shuō)明,乳液與水一定要攪拌均勻,調(diào)整至工件膜層無(wú)流痕,方可投入生產(chǎn)。
(5) 浸脫水油要擺脫傳統(tǒng)浸油習(xí)慣(入槽略浸一下就出槽),封閉有一個(gè)先脫水并使油相浸潤(rùn)工件的過(guò)程,時(shí)間控制在3~8min。
3 生產(chǎn)成本
勞安涂料批量生產(chǎn)用503T發(fā)黑劑,幾年來(lái)做了詳細(xì)統(tǒng)計(jì)結(jié)果表明,配槽費(fèi)加設(shè)備投資,常溫發(fā)黑低于高溫發(fā)黑。日生產(chǎn)費(fèi)用常溫發(fā)黑為1.93元/m2,高溫發(fā)黑為4.17元/m2,降低54%,考慮到后處理部分工件需鈍化或丙烯酸酯乳液等封閉,總成本也要降低30%以上。
4 膜層質(zhì)量討論
從成膜機(jī)理可以看出,鋼鐵常溫發(fā)黑是在鋼鐵表面形成CuSe、Cu2O等的覆蓋層,這種覆蓋層不同于成熟的化學(xué)鍍鎳、鍍銅的質(zhì)量。由于成膜機(jī)理不成熟,工藝參數(shù)多憑經(jīng)驗(yàn),生產(chǎn)商品發(fā)黑劑就不可能完善,存在膜層疏松多孔,結(jié)合力和耐磨性比高溫差。因此為了保證常溫發(fā)黑膜層質(zhì)量,發(fā)黑前必須徹底去除工件的油和銹蝕,結(jié)合力才有保證。發(fā)黑后處理也不能沿用高溫發(fā)黑的工藝,改用能脫掉膜層內(nèi)水份又具有防銹等作用的脫水油,潤(rùn)濕封閉可達(dá)高溫發(fā)黑膜層的耐蝕性效果。市售發(fā)黑劑耐磨性還是不盡人意。發(fā)黑后增加一道有機(jī)膜的封閉層[4],可滿足其耐磨性要求,同時(shí)也提高膜層的耐蝕性。
